Исследования химических компонентов цистанхе Tubulosa

для получения дополнительной information:ali.ma@wecistanche.com

Сун Чжихун, Мо Шаохун, Чэнь Янь, Ту Пэнфэй, Чжао Юйин, Чжэн Цзюньхуа

Сводка

Цель: Изучение химических составляющих отечественногоЦистанхе тубулоза. Методы: Различные хроматографические методы, включая ВЭЖХ, использовались для разделения химических компонентов, и структуры были идентифицированы на основе физико-химических свойств и спектральных данных. РЕЗУЛЬТАТЫ: Выделены четыре иридоидных гликозида, один лигнановый гликозид и один монотерпен, которые представляли собой пятиугольную кислоту (I), 8-эпилогическую кислоту (II. ) и геопоновую кислоту (III. ), ауроцианин (IV. ), эвгенол глюкозид (V. ) и 8-гидроксигераниол (VI. ). Вывод: соединения I и VI были выделены из этого рода впервые, а соединения III, IV и V были выделены из этого растения впервые.

Нажмите, чтобы цистанче преимущества продуктов

Знакомство

Традиционная китайская медицинацистанчесухой мясистый стебель с чешуйчатыми листьями родаЦистанчев семействе Lidangaceae. Это одна из широко используемых традиционных китайских лекарств. Холодная боль в колене, сухость крови, запор, эмболия. Существует 4 вида и 1 вариантЦистанчев Китае. Издание Китайской фармакопеи 2000 года содержитCistanche deserticola Y.C.Ma. Из-за нехватки лекарственных источников в различных местах используются и другие виды этого рода.Цистанче тубулоса (Шенк) Р. Уайтв основном производится в Синьцзяне, моей стране. Он богат ресурсами и является основным растением-источникомЦистанчедезертикола. В Пакистане, Индии и других странах также существует своего родаЦистанхе тубулоса C.tububx (Schrenk) Hook.f.используется в качестве лекарственного материала, но он довольно сильно отличается от отечественного трубчатого цветка по морфологии, химическому составу и растениям-хозяевам, и считается, что это разные виды 4. Японские ученые провели углубленные исследования Cistanche tubulosa, произведенной в Пакистане. Выделены гликозиды фенилэтанола, иридоидные гликозиды, лигнановые гликозиды и другие компоненты [3.4]. Отечественные ученые провели предварительные исследования химических составляющих отечественного цистанче тубулоса, а также выделили и идентифицировали 9 соединений54. С целью выяснения химического состава отечественного Цистанче тубулоса и обеспечения научной основы для разработки и использования новых источников традиционной китайской медицины Цистанче мы изучили его химический состав. С помощью различных хроматографических методов, включая ВЭЖХ, 4 иридоидных гликозида, 1 лигнангликозид и 1 монотерпеноид были выделены из нормальной фракции экстракции спирта 95% экстракта этанола, на основе физико-химических свойств и спектральных данных Идентифицированными структурами являются адоксисидная кислота (I), 8-эплогановая кислота (8-эплогановая кислота, II), генпозидная кислота. D, муссамозидная кислота (муссамозидная помощь) IIV, эвгенол глюкозид [(+)-срингарезинл-Oβ-D-глюкопиранозид. V] и 8-гидроксигераниол (8-гидрокси-гераниол, VI. Соединения I и VI были выделены из этого рода впервые получены. Соединения III IIV и V были выделены из этого растения впервые.

1 Инструменты и материалы

XT-4A микро температура плавления аппарат (неисправленный). Инфракрасный спектрометр: Perkin-Elmer Model 983 (таблетка KBr). Ядерно-магнитно-резонансный спектрометр: Bruker ARX-400, Varian UNITY-500 (TMS или растворитель в качестве внутреннего стандарта). Масс-спектрометр: тип KYKY-ZHP-5*, тип Zab-SpecE. Высокоэффективная жидкостная хроматография: модель Waters 600 (600 насосов 486 UV-vis детектор); Препарат Gilson 712 (306 насосов, 118 УФ-вис детектор). Колонна ВЭЖХ: a. Phenomenex Prodigy, 5'm, ODS(3), 4.6mm × 250 mm; b. Аллтех Эконосл Цис. 10 pm. 22 мм × 250 мм, хроматографически чистый метанол, после повторной дистилляции деионизированной воды с использованием фильтра. Силикагель TLC (силикагель типа H.60) является продуктом Qingdao Ocean Chemical Group; силикагель с обратной фазой (RP-18, 100-120 mesh) является продуктом Пекинской Евразийской Новой Технологической Компании; Sephadex LH-20 является продуктом Pharmacia; Макропористая адсорбция Do1 Смола является продуктом Тяньцзиньского химического завода Нанькайского университета; макропористая адсорбционная смола Diaion HP20 является продуктом японской Mitsubishi Chemical; высокоэффективная тонкослойная плита и тонкослойная плита RP-18F254 являются продукцией Merck; полиамидная пленка является продуктом Завода биохимических материалов Чжэцзян Сицин.

Высушенные мясистые стебли Cistanche tubulosa C.tubulos (Schenk) R.Wight были приобретены у фармацевтической компании Xinjiang Yutian County Pharmaceutical Company, идентифицированы профессором Ту Пэнфэем, и образцы хранились в нашей лаборатории.

2 Экстракция и сепарация

Цистанхе тубулоса сырой препарат 36,0 кг, измельченный и экстрагированный с 95% EtOH 4 раза. Комбинированный фильтрат концентрировали при пониженном давлении для получения экстракта этанола, суспендировали с соответствующим количеством H20 и экстрагировали p.ether, EtOAc и n-BuOH в свою очередь. Экстракт n-BuOH (500 г) подвергали макропористой адсорбционной колоночной хроматографии Dpou, элюируя H2O и 10%, 30%, 50% и 70% EtOH последовательно. Фракцию H2O (140,0 г) подвергали колоночной хроматографии на макропористой адсорбционной смоле Diaion HP20 и элюировали градиентом H2O-MeOH с получением 7 фракций (FrI ~ V, FrIV (3,2 г), которые подвергали колоночной хроматографии Sephadex LH-20 (градиентное элюирование H2O-MeOH). Fr4 (0,2 г) отделяли ВЭЖХ [Cs колонка b H2O-MeOH-HCOOH (88:12:0,5), 10 мл'мин~1, 260 мл, для получения соединений I (24 мг), II (24 мг), III 70 мг) и IIV (15 мг).

50% фракцию EtOH (10,0 г) подвергали обратнофазной силикагелевой колоночной хроматографии (градиентное элюирование 30%~85% MeOH) для получения 11 фракций (FrI~X, FrVVIII 1,5 г), которые подвергали колоночной хроматографии Sephadex LH-20 (40%~85% градиентное элюирование MeOH). 70% градиентное элюирование McOH), препаративная тонкослойная хроматография на силикагеле CHCl-MeOH (3÷1) для получения соединений V (70 мг) и VI (10 мг), 3 Идентификация структуры

Соединение I небелый порошок, mp 132 ~ 134 °C. IR (KBr) см ~ 1: 3361 (гидроксил), 2924, 1674 и 1627 (αβ-ненасыщенная кислота). 'H ЯМР (400 МГц, DMSO-dk) δ4.48 (IH, d.7.8Hz, GH-1), 5.08 (IH, d6.4Hz, H-1), 7.33 (1H, s, H-3). Данные ЯМР 13c см. в таблице 1. FAB-MS (позит) м/з: 399(M+Na+.377(M+H)+, 215(M+H-Gle). Молекулярная формула C6H24O10. Проанализировав приведенные выше данные, я согласуюсь с Уфухуа, о котором сообщалось в литературе [7] Гликозидами.

Таблица 1 Данные CNMR соединения L.III.V

Соединение II. Белый игольчатый кристалл (McOH), mp 147 ~ 149 °C IR (KBr) см ~ 1; 3430 (гидроксил). 1677 и 1646 (α, β-ненасыщенная кислота), 'H ЯМР (500 МГц, DMSO-d) 0,90 (3H, d7,1 Гц, CH3), 4,44 (1H, d, 7,8 Гц, GH-1), 5,18 (1H, d, 3,6 Гц, H-1), 6,92 (1H, s, H- 3). FAB-MS (neg) m/z: 375 (M-H) 7,212 (M-H-Gle). Молекулярная формула CsH2xO10. Анализ вышеуказанных данных. IIV соответствует 8-эпоксидной стрихновой кислоте, о которой сообщалось в литературе [4. Идентификация TLC согласуется со стандартным продуктом.

Соединение III Самоокрасящий порошок, mp 139 ~ 141 °C. IR (KBr) см-1: 3389 (гидроксил), 2918,1675 и 1627 (α β-ненасыщенной кислоты).». H ЯМР (500 МГц. DMSO-de) à 3,98 (1H, d, 14,5 Гц, H- 10), 4,14 (1H, d14,5 Гц, H-10), 4,53 (1H, d, 7,3 Гц, GH-1), 5,05 (IH, d7,1 Гц, H-1), 5,67 (H,s, H-7), 7,34 (IH, sH-3)». c Данные ЯМР приведены в таблице 1. FAB-MS (позит) м/з: 375 (M+H)+, 213 (M+H-Gle)+. Молекулярная формула CidH22O0. Анализ приведенных выше данных III согласуется с генипозидом, о котором сообщается в литературе [8].

Соединение IV Белый порошок, mp 140 ~142 °C. IR (KBr) m-1: 3383 (гидроксил), 29221675 и 1635 (α,β-ненасыщенная кислота). 'H ЯМР (500 МГц, DMSO-da) δ1.19 (3H,s,CH3), 4.49 (1H,d,8.0Hz,GH-1), 5.31 (1H,d,4.0Hz,H-1), 7.28(IH,s,H-3.'c Данные ЯМР приведены в таблице 1. FAB-MS (позит) м/з: 415(М+К)+, 399(М+На)+, 377(М+Н+, 215(М+Н-Гк)+. Молекулярная формула CuH2aO10. Анализ приведенных выше данных показывает, что IV соответствует жасминовому антоцианину, о котором сообщается в литературе [8].

Соединение V представляет собой светло-желтый порошок, mp 173 ~ 174 °C, реакция Моля положительная. ИК (KBr) см~1: 3428 (гидроксил), 2919, 2850, 1589 и 1513 (бензольное кольцо), H ЯМР (500 МГц, CD:OD) 63.88(6H,s,3',5'-OCH3), 3.90(6H,s.3, 5-oCH3),4.76(1H.d4.5Hz,H-2),4.81(1H,d, 4.0Hz,H-6),4.90(1H,d, 7.5Hz,GH -1),6.70(2H,s,H-2.6).6.76(2H,s,H-2,6.3c ЯМР (125 МГц, CD; OD) многие сигналы появляются парами): 55.8/56.0(C- 1,5), 57.1/57.4(4×OCH3), 62.8(GC-6, 71.6(GC-4), 73.15/73.21(C-4,8), 76.0(GC-2), 78.1(GC-3), 78.6(GC-5), 87.5/87.9(C-2,6), 104.8(C-2'.6), 105.1(C-2,6), 105.6(GC-1), 133.3(C-1), 135.8(C-1", 136.5(C-4), 139.8(C-4), 149.6(C-3',5), 154.7(C-3,5), FAB-MS (позиционируется) m /z: 603 (M+Na), 418 (M+H-Gle), молекулярная формула C2H36O13. Анализ вышеуказанных данных. V согласуется с эвгенолом глюкозидом, о котором сообщалось в литературе [9].

Соединение VI Бесцветный игольчатый кристалл (MeOH), mp 85 ~ Соединение VI Бесцветный игольчатый кристалл (MeOH), mp 85 ~ 87 °C, 'H ЯМР (500 МГц, CD: OD) a1,65, 1,67 (2 × 3H. s.2×CH3), 2,07 (2H, м, H-4), 2,17 (2H, m, H-5), 3,91 (2H, s, H-8), 4,08 (2H, d, 6,0 Гц, H -1), 5,38 (2Hbrt.6,0Hz, H-2,6, CNMR (125 МГц, CD: OD) 613,7 (C-10, 16.2(C-9), 27.0(C-5), 40.3 (C-4), 59.4 (C-1), 68.9 (C-8), 125.1 (C-6). 126,2 (С-2), 135,2 (С-7), 138,9 (С-3). Приведенные выше данные и литература [10] Сообщенный 8-гидроксигераниол является последовательным.

【ссылки】

1. Tu Pengfei, He Yanping, Lou Zhicen, Cistanche Cistanche Drug Source Investigation and Resource Protection, Chinese Herbal Medicine. 1994.25 (4; 205.)

2. Мория.Ту ПФ. Карасва Д,д алЛ Фамогностические исследования Цистанхиса Хер(ll). Сравнение компонента Цистанхе Pant.Na Med.1995.49(4;394)

3. Кобаяши Х.Огчи Х.Такидзава Н., и л. Новый Фениханид Глиосид: из Цистанче тубулоса (Шренк) Хук. f. И.Хим Фарм Булл. 1987.35(8):3309.

4. Ёсидзава Ф., Драма Т., Такидзава Н., э.л. Составляющие Cistanche tubulosa (Schrenk) Hook.. II..Новый фенилетаноидный гликозид и новый неолгнановый гликозид.Chem Pham Bll.1990.38 (7;1927.

5. Дуанняньшэн. Чжоу Боуэнь. Ван Цзянь и др. Исследование химических компонентов Cistanche tubulosa. Журнал Китайского фармацевтического университета, 1993, 24(J): 4

6. Сюэ Дэцзюнь. Исследование химических компонентов Cistanche tubulosa. Китайский журнал традиционной китайской медицины 1997.22(3):170

7. Damtoft S, Jenen S R, Nilsen B J.1C и 'H NMR Spetrosoy a Tool in the Confgurat inal Amlsis of Iriloid Glr-coide. Титоэмитрия. 1981.20(12):2717.

8. Kobayashi H. Karaswa H. Miyake T, et an LStudivon the Constituents of Cistanchis Herba VL Isolation and Structure of a New Iridoid Glycoside, 6 DeoxycatapoL Chem Pharm BIll, 1985, 33(9):3645.

9. Кобаяши Х. Карасва Х. Мияке Т. и др. Студивон Составляющие Цистанхиса Гербы. V.Isohtion and Structures of Two New Phenylpopanid Glycosides, Cistanesides E и F.Chem Pharm Bull, 1985, 33(4):1452

10. Кобаяши Х., Комасн Дж.Исследования о составляющих ЦистарчиХета.I, Якуаку Засси.193.103(5);508